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有机锡中毒,被误认为“精神病”?

cls2021-05-09 12:43:08有机锡资讯582来源:有机锡_有机锡化合物

有机锡中毒,被误认为“精神病”?


先给大家看则新闻:

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一、什么是有机锡?


有机锡_自述


有机锡化合物是锡和碳元素直接结合所形成的金属有机化合物,其通式为:RnSnX(4-n)(n=1-4,R一般为烷基或芳香基,X可以为无机或有机酸根,或氟、氯、溴、碘、氧等)。


有机锡_用途


用作催化剂(二丁基锡、辛酸亚锡)、稳定剂(如二甲基锡、二辛基锡、四苯基锡)、农用杀虫剂、杀菌剂(如二丁基锡、三丁基锡、三苯基锡)及日常用品的涂料和防霉剂等。


为何会使用它?

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1、 有机锡类催化剂是目前在聚氨酯中应用最广泛的金属催化剂,其国内外的生产厂家也很多。有机锡催化剂在聚氨酯预聚合与成膜固化两方面都有很好的催化活性;


2、 有机锡类热稳定剂具有良好的热稳定性、耐候性和透明性,是目前应用最广、效果最好的热稳定剂之一。


二、危害


锡本身是无毒的金属,金属锡的化合物有无机锡和有机锡两类,无机锡化合物多属低毒或无毒,少数对动物有明显的毒性;而有机锡则因其使用范围广,形态多样,且毒性和生物效应与形态有密切的关系,引起了世界各国政府和环境保护组织的普遍重视。


有机锡的毒性与其分子结构有关,只有当Sn原子与C原子相连时才表现出毒性,在同一系列的有机锡化合物中,取代烷基数目越多,毒性越大,但当取代烷基数增加到一定程度后,由于分子体积过大,毒性反而降低。


毒性大小:


R3SnX>R2SnX2>RSnX3>>R4Sn≈SnX4


有机锡化合物对生物体的主要损害


中枢神经系统会造成脑白质水肿、细胞能量利用中氧化磷酸化过程受障、胸腺和淋巴系统的抑制作用、细胞免疫性受妨害、激素分泌抑制引起糖尿病和高血脂病等。对人的毒性,局部对皮肤、呼吸道、角膜的刺激作用,通过皮肤或脑水肿会引起全身中毒,甚至死亡。1958年法国因用含三乙基锡的药剂治疗皮肤病而造成10%的死亡率(称为斯特利农事件)。


三、相关限制法规


对于有机锡化合物的限制,欧盟之前已经先后发布过89/677/EEC、1999/51/EC和2002/61/EC,规定有机锡混合物用作游离缔合的涂料(free association paint)中的生物杀灭剂时,不能在市场上销售。此次修订是在原有76/769/EEC指令附录I第21条的基础上,增加了以下条款的内容:


二丁基(DBT)化合物


2012年1月1日起,向公众供应的混合物或物品中不得使用锡含量超过0.1 wt%的DBT化合物。


1、单组分和双组分室温硫化(RTV)密封剂(RTV-1和RTV-2密封剂)和黏合剂;


2、作为催化剂的物品,其油漆和涂层含DBT化合物;


3、软聚氯乙烯(PVC)型材,不管其本身就是软的还是与硬PVC共同挤压;


4、户外用的织物,其表面用含DBT化合物的PVC覆盖作为稳定剂;


5、用于户外雨水的管、排水沟和器具,以及屋顶和侧墙的覆盖材料。


二辛基(DOT)化合物


2012年1月1日起,向公众供应或由公众使用的下列物品中,不得使用锡含量超过0.1 wt%的DOT化合物:


设计为与皮肤接触的纺织品;手套;设计为与皮肤接触的鞋或鞋上的相应部位;墙和屋顶覆盖物;儿童护理用品;女性保洁产品;尿布;双组分室温硫化模具(RTV-2模具)。


有机锡化合物已成为引起世界各国政府和环境保护组织普遍关注的环境污染物,许多国家已将其列入优先污染控制的“黑名单”。


四、 OEKO生态纺织品要求


根据OEKO-TEX100 2017描述,对不同种类的有机锡进行了限制,主要如下:



五、测试原理


国内外关于有机锡化合物的分析检测主要集中在纺织品、食品及环境样品上,对塑料制品中有机锡化合物的检测还较少。


采用合适的溶剂萃取样品,并超声提取其中的有机锡化合物,将提取液衍生化后萃取到有机相,取有机相进行GC-MS分析,用外标法对样品中的二丁基氯化锡、单丁基氯化锡、三乙基氯化锡、三苯基氯化锡、三丁基氯化锡、三丙基氯化锡、二苯基氯化锡、四丁基锡、二辛基氯化锡和单苯基氯化锡等有机锡化合物进行定性定量分析。


六、纺织皮革鞋类相关标准



七、建议


生产和使用有机锡的工艺过程应密闭化、管道化,并应在负压下操作,避免手工操作。有机锡化合物较空气重,因此排气设备应设置在下方。


有机锡类物质的气体易被混凝土、木材、棉纺品等多孔物质吸附,且不易清除。因为,生产车间地面要求磨光,墙壁、桌面等需油漆光滑,便于冲洗。如车间涤棉受污染,可用5%漂白粉或高锰酸钾溶液清洗。


做好个人防护,工作服、手套等防护用品不宜采用棉织品,也不宜用橡胶制品(因有机锡可透过)。宜采用塑料或合成纤维类材料。


高浓度的有机锡化合物对人体和环境十分有害,因此有机锡化合物的检测不容忽视。

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